Publikace detail

Expanding the structural chemistry of the weakly coordinating closo-carborane CB11H12 (-): its monoiodo derivatives with and without C (5v) symmetry

Autoři: Hnyk Drahomír | Holub Josef | Růžička Aleš | Padělková Zdeňka | Bühl Michael

Rok: 2013

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Structural Chemistry

Název nakladatele: Springer

Strana od-do: 927-932

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Příspěvek ke strukturálním studiím slabě koordinujících closo-karboranů CB11H12 (-): monosubstituované C (5v) symetrické a asymetrické jod-deriváty	Byly připraveny dva jod-deriváty closo-CB11H12 (-);12-I-1-CB11H11 (-) (C (5v) symetrie) a 7-I-1-CB11H11 (-) (C (s) symetrie; první popsaný případ syntézy). Pomocí XRD měření a následných kvantově chemických výpočtů (MP2) byl zkoumám vliv pozice substituentu na strukturu základního CB11 ikosaedru. Molekulové struktury získané z experimentálních měření jsou ve velmi dobré schodě se strukturami získanými za pomoci teoretických výpočtů. Dále byla také studovaná nadmolekulární struktura obou izomerů. Chemické posuny atomů bóru substituovaných jódem v B-11 NMR spektrech obou anionických monosubstituovaných karboranů jsou dle DFT výpočtů (ZORA-SO/BP86) převážně ovlivněny spin-orbitálním couplingem. Různé pozice atomů jódu ve struktuře obou izomerů mohou dále způsobit rozdíly v C-H aciditě atomů v ikosaedrické struktuře, což bylo potvrzeno pomocí analýzy odpovídajících LUMO orbitalů.	closo-karborany; CB11H12; monosubstituované; symetrické; asymetrické; jod-deriváty
eng	Expanding the structural chemistry of the weakly coordinating closo-carborane CB11H12 (-): its monoiodo derivatives with and without C (5v) symmetry	Two iodo derivatives of closo-CB11H12 (-), i.e., 12-I-1-CB11H11 (-) (C (5v) symmetry) and 7-I-1-CB11H11 (-) (C (s) symmetry), were prepared (the latter for the first time) and the influence of differently positioned iodine substituents on the geometry of the CB11 icosahedral core was structurally examined both by X-ray diffraction and quantum-chemical computation at the MP2 level. Observed and computed molecular geometries are in overall agreement. Supramolecular architectures of these two anionic substituted monocarboranes are shown. According to DFT computations at the ZORA-SO/BP86 level, the B-11 chemical shifts of the boron atoms to which iodine substituents are bonded are dominated by spin-orbit coupling. Different positions of iodine atoms in these two isomers may result in different acidities of the (C)-H atoms in the icosahedral bodies, as suggested by visually analyzing the corresponding lowest unoccupied molecular orbitals.	weakly-coordinating anions; X-Ray diffraction; B-11 Chemical shifts; spin-orbit coupling; acidity

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte