Publikace detail

New Triazaborine Chromophores: Their Synthesis via Oxazaborines and Electrochemical and DFT Study of Their Fundamental Properties

Rok: 2014

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organometallics

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 4931-4939

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Nové triazaborinové chromofory: jejich syntéza z oxazaborinů a elektrochemická a DFT studie jejich fundamentálních vlastností	Bylo připraveno a studováno osm nových, stabilních triazaborinových chromoforů substituovaných jak elektrondonorními tak i elektronakceptorními skupinami. Je prezentována interpretace naměřených elektrochemických (CV, RDV a dc-polarografie) a UV-vis dat spolu s kvantově-chemickými výpočty. V homologické sérii probíhá první redukce jako jednoelektronový reverzibilní proces lokalizovaný na –N=C–C–N– části ústředního heterocyklu, která je v konjugaci s karbonylovou skupinou. První oxidace triazaborinů probíhá jako dvouelektronový ireverzibilní proces, s největší pravděpodobností typu ECE. Je lokalizován na negativně nabitém atomu boru a přilehlých nenasycených strukturách včetně substituovaných benzenových jádrech. Pro lepší pochopení vztahů mezi strukturou a redoxními vlastnostmi byl aplikován LFER přístup na první oxidační i redukční potenciál s využitím Hammetových sigma (para) substitučních konstant. Energie absorpčních pásů s nejdelší vlnovou délkou, získané z UV-vis spekter byly porovnány s experimentálně zjištěnými rozdíly Eox–Ered a s vypočtenými rozdíly mezi HOMO-LUMO. Nebyl zjištěn žádný systematický vliv substituentů. Vypočtené optimalizované struktury a dislokace hraničních orbitalů potvrdily výše uvedené interpretace.	Triazaborin; Chromofor; Oxazaborin; Elektrochemie; DFT;
eng	New Triazaborine Chromophores: Their Synthesis via Oxazaborines and Electrochemical and DFT Study of Their Fundamental Properties	Eight new and stable triazaborine chromophores featuring various substituents as donor and acceptor moieties were prepared and investigated. Interpretation of the measured electrochemical data (CV, RDV, and dc-polarography), and UV/Vis spectra as well as the quantum chemical calculations was presented. In the homologous series the first reduction proceeds as a one-electron reversible process localized at the -N=C-C=N- part of the central heterocycle being in conjugation with the attached carbonyl. The first oxidation of triazaborines proceeds as a two-electron irreversible process, most probably of the ECE type, localized at the negatively charged boron atom and surrounding unsaturated structures including the substituted phenyl ring. For better understanding of the relationship between the structure and redox properties, the LFER approach was applied for the first oxidation as well as reduction potential using the Hammett´ sigma (para) substituent constants. The energies of the longest-wavelength absorption bands taken from UV-vis spectra were compared with the experimentally found differences Eox–Ered and with calculated HOMO-LUMO gaps and no systematic influence of substitution was found. The calculated optimized structures and displacement of the frontier orbitals confirmed the above presented interpretations.	Triazaborine; Chromophor; Oxazaborine; Electrochemistry; DFT;

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte