Publikace detail

Solution and solid-state study of the structure of azo-coupling products from isomeric enaminones possessing tert-butyl group: An unprecedented observation of pure hydrazo form in azo coupled N-alkyl-enaminones

Autoři: Šimůnek Petr | Padělková Zdeňka | Macháček Vladimír

Rok: 2014

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Molecular Structure

Název nakladatele: Elsevier Science BV

Místo vydání: Amsterdam

Strana od-do: 187-195

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Studium struktury produktů azokopulace izomerních enaminonů s terc-butyl skupinou v roztoku a pevné fázi: bezprecedentní pozorování čisté hydrazoformy u azokopulovaných N-alkyl-enaminonů	Struktura produktů azokopulace u enaminonů odvozených od 1-fenyl-4,4-dimethylpentane-1,3-dionu byla studována pomocí 1H, 13C a 15N NMR spektroskopie v roztoku a rentgenové difrakce monokrystalu. Přítomnost objemné terc-butyl skupiny brání nebo dokonce i znemožňuje tvorbu planárního konjugovaného heterodienového systému H–N–C=C–N=N s intramolekulární vodíkovou vazbou N–H•••N= která je nezbytná pro rychlou tautomerní výměnu imino-hydrazo – enamino-azo. Minoritní podíl azo formy vzniká výměnou protonu prostřednictvím vodíkové vazby N–H•••N, která je buď intramolekulární (v roztoku) nebo intermolekulární (v pevné fázi). Intermolekulární výměna probíhá prostřednictvím dimerů azokopulačních produktů. Jedná se o výsledek, který nemá obdoby mezi doposud studovanými systémy.	azokopulace; enaminony; hydrazo forma; N-alkyl-enaminony
eng	Solution and solid-state study of the structure of azo-coupling products from isomeric enaminones possessing tert-butyl group: An unprecedented observation of pure hydrazo form in azo coupled N-alkyl-enaminones	The structure of the azo-coupling products from enaminones derived from 4,4-dimethyl-1-phenylpentane-1,3-dione has been studied by means of solution-state 1H, 13C and 15N NMR spectroscopy and X-ray diffractometry. The presence of bulky tert-butyl group hinders or even prevents from the formation of planar conjugated heterodiene system H–N–C=C–N=N with an intramolecular hydrogen bond N–H•••N= which is the prerequisite for fast tautomeric exchange imino-hydrazo – enamino-azo. The minor amount of azo compounds is formed by a proton exchange through a hydrogen bond N–H•••N, which is either intramolecular (in solution) or intermolecular (solid state). The intermolecular exchange proceeds via the dimers of the azo coupling products. This is unprecedented result among the similar molecules hitherto studied.	azo-coupling; enaminones; hydrazo form; N-alkyl-enaminones

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte