Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Grignardova činidla obsahující NCN chelatující ligandy jako prekurzory katalyzátorů polymeračních reakcí
Autoři: Bílek Michal | Chlupatý Tomáš | Brus Jiří | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš
Rok: 2014
Druh publikace: ostatní - přednáška nebo poster
Strana od-do: nestránkováno
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Grignardova činidla obsahující NCN chelatující ligandy jako prekurzory katalyzátorů polymeračních reakcí Organohořečnaté sloučeniny, známé spíše jako Grignardova činidla, byly poprvé syntetizovány a studovány Viktorem Grignardem,[1] což následně otevřelo nové možnosti především v organické syntéze. Pro bližší určení některých jejich vlastností, jako např. strukturní chování v roztocích, je nutné základní strukturní typy sloučenin modifikovat složitějšími, často bi- a terdentátními ligandy. Moderní koordinační chemie se v poslední době začíná vydávat cestou stabilizace spíše neobvyklých, obecně nižších, oxidačních stavů kovů, a to zejména pomocí rozšíření knihovny již známých chelatujících ligandů. Chemie π-elektronově bohatých nenasycených NCN systémů jako jsou amidináty či guanidináty, které hrají roli tzv. spectator ligandů, není výjimkou. Nejjednodušší způsob přípravy nové řady organohořečnatých sloučenin chelatovaných zmíněnými ligandy je přímá adice (nukleofilní) alkylu/arylu (pro amidinaty)[2] příslušného kovu na kumulovaný systém polarizovaných násobných vazeb základního N=C=N skeletu N,N´-disubstituovaných karbodiimidů. Připravené sloučeniny byly studovány pomocí 1H a 13C NMR spektroskopie v roztoku a 13C CP/MAS NMR spektroskopie v pevné fázi a v některých případech také pomocí XRD analýzy monokrystalického materiálu. Na připravené amidinaty hořečnaté lze pohlížet jako na "biogenní" Ziegler-Nattovy katalyzátory, které se s oblibou používají při iontově koordinačních polymeracích. V rámci tohoto příspěvku bude kromě přípravy a struktury zmíněných sloučenin diskutována také jejich aplikace jako iniciátorů při přípravě biodegradovatelných polymerů jako je např. polykaprolakton či polylaktid.