Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Structure and potential applications of amido lanthanide complexes chelated by bifunctional beta-diketiminate ligand
Autoři: Olejník Roman | Padělková Zdeňka | Fridrichová Adéla | Horáček Michal | Merna Jan | Růžička Aleš
Rok: 2014
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Journal of Organometallic Chemistry
Strana od-do: 1-10
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Struktura a potenciální aplikace amido lanthanidových komplexů chelatovaných bifunkčním-beta-diketiminatovým ligandem Tato studie se zabývá syntézou a strukturou amidů lanthanidových komplexů stabilizovaných beta-diketiminatovým ligandem. Zmíněné sloučeniny byly připraveny protolytickou reakcí neaktivovaného beta-diketiminu {N-[(2-MeO) C6H5]}N=C(Me)CH=C(Me)N(H){N '-[(2-MeO)C6H5]} ((LH)-H-CO) nebo {N-[(2-MeO)C6H5]}N=CHCH=CHN(H) {N '-[(2-MeO)C6H5]} ((LH)-H-HO) s odpovídajícími trisamidy Ln[N(SiMe3)(2)](3) (Ln = Y, La, Nd, Sm, Eu, Gd a Yb) reagující v ekvimolárním poměru. Produkty byly charakterizovány pomocí IČ a/nebo multinukleární NMR spektroskopie. Molekulové struktury čtyř komplexů byly potvrzeny X-ray difrakčními metodami. Komplexy (LY)-Y-CO[N( SiMe3)(2)](2), (LLa)-La-CO[N(SiMe3)(2)](2), (LNd)-Nd-CO[N(SiMe3)(2)](2) a (LYb)-Yb-HO [N(SiMe3)(2)](2) krystalizují jako monomery, přičemž centrální atomy jsou šesti koordinované a koordinační okolí je tvořeno dvěma amido ligandy a jedním tetradentátně koordinovaným beta-diketiminatovým ligandem. V neposlední řadě byly určeny struktury dvou minoritně izolovaných komplexů [(LSmN)-Sm-CO(SiMe3)(2)](2)O a (L-CO)(4)O-2(OH)(4)La-4 obsahující dva nebo čtyři lanthanidové atomy propojené přes oxo- a hydroxo-můstky. Diamagnetické komplexy byly testovány jako potenciální katalyzátory hydroaminačních a polymeračních reakcí, vykazující nízkou míru konverze.
eng Structure and potential applications of amido lanthanide complexes chelated by bifunctional beta-diketiminate ligand The synthesis and structure of lanthanide(III) amides containing one bifunctional beta-diketiminate ligand is reported. Compounds were obtained via a protolytic reaction of the free beta-diketimine {N-[(2-MeO) C6H5]}N=C(Me)CH=C(Me)N(H){N '-[(2-MeO)C6H5]} ((LH)-H-CO) or {N-[(2-MeO)C6H5]}N=CHCH=CHN(H) {N '-[(2-MeO)C6H5]} ((LH)-H-HO) with corresponding tris(amide) of the Ln[N(SiMe3)(2)](3) (Ln = Y, La, Nd, Sm, Eu, Gd and Yb) type in equimolar ratio at ambient temperature. Products were characterized by IR and/or multinuclear NMR spectroscopy techniques and structures of four of them have been determined by X-ray diffraction techniques. Complexes (LY)-Y-CO[N( SiMe3)(2)](2), (LLa)-La-CO[N(SiMe3)(2)](2), (LNd)-Nd-CO[N(SiMe3)(2)](2) and (LYb)-Yb-HO [N(SiMe3)(2)](2) crystalize as monomers with the six-coordinated metal centre by two amido and one tetradentate beta-diketiminato ligands. Minor hydrolytic products of composition [(LSmN)-Sm-CO(SiMe3)(2)](2)O and (L-CO)(4)O-2(OH)(4)La-4 were obtained and their structures contain two or four lanthanide atoms linked through the oxo- or hydroxo bridges. Diamagnetic complexes were tested for its potential applications in hydroamination and polymerization reactions, respectively, giving low conversion in all reactions. Bifunctional beta-diketiminates; Lanthanides; Hydroamination; Polymerization