Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Comparison of reactivity of C,N-chelated and Lappert's stannylenes with trimethylsilylazide
Autoři: Švec Petr | Padělková Zdeňka | Alonso Mercedes | De Proft Frank | Růžička Aleš
Rok: 2014
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Canadian Journal of Chemistry
Název nakladatele: Canadian Science Publishing, NRC Research Press
Místo vydání: Ottawa
Strana od-do: 434-440
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Srovnání reaktivity C,N-chelatovaného a Lappertova stannylenu s trimethylsilylazidem Reakcemi vybraných stannylenů (Sn[N(SiMe3)2]2 (1) a (LCN)2Sn (2, LCN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)fenyl)) s Me3SiN3 byly připraveny dva smíšené cíničité amido-azidy nesoucí buď C,N-chelatující nebo objemné amido- ligandy. Oba produkty oxidativní adice, tedy Sn[N(SiMe3)2]3N3 (3) a (LCN)2Sn[N(SiMe3)2]N3 (5) byly charakterizovány pomocí multinukleární NMR spektroskopie i rentgenostrukturální analýzy. Záhřev reakční směsi obsahující sloučeninu 2 a Me3SiN3 na 100 °C vedl ke vzniku nové dimerní sloučeniny (LCN)2Sn(μ-NSiMe3)2Sn(LCN)2 (4), ve které jsou na dva atomy cínu navázány dva můstkové NSiMe3 ligandy. Toto vazebné uspořádání má za následek vznik čtyřčlenného diazadistannacyklu. Pro podpoření navrhnutých reakčních mechanismů byly provedeny také rozsáhlé DFT výpočty.
eng Comparison of reactivity of C,N-chelated and Lappert's stannylenes with trimethylsilylazide Two mixed amido-azido tin(IV) species bearing either C,N-chelating or bulky amido ligands were prepared by the reaction of the corresponding stannylene (e.g., Sn[N(SiMe3)(2)](2) (1) or (L-CN)(2)Sn (2, L-CN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl)) with Me3SiN3. Both products of the oxidative addition, Sn[N(SiMe3)(2)](3)N-3 (3) and (L-CN)(2)Sn[N(SiMe3)(2)]N-3 (5), respectively, were fully characterized by both multinuclear NMR spectroscopy and XRD analysis. Heating of a mixture of 2 and Me3SiN3 up to 100 degrees C lead to the formation of a novel dimeric species (L-CN)(2)Sn(mu-NSiMe3)(2)Sn(L-CN)(2) (4), where the two tin atoms are bridged by two NSiMe3 ligands, thus forming a four-membered diazadistannacycle. DFT calculations were also carried out to support the proposed reaction mechanisms. tin(IV) azide; L-CN ligand; NMR spectroscopy; XRD analysis; DFT calculations