Publikace detail

Palladium(II) Complexes of 1,2,4-Triazole-Based N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity

Rok: 2014

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organometallics

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 3108-3118

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Palladnaté komplexy s N-heterocyklickými karbeny na bázi 1,2,4-triazolů: Příprava, struktura a katalytická aktivita	Bylo připraveno šest palladnatých komplexů nesoucích tři různé triazolové N-heterocyklické karbeny (NHC) jako ligandy (1-tert-butyl-4-{2-[(N,N-dimethylamino)methyl]fenyl}-3-fenyl-1H-1,2,4- triazol-4-ium-5-id, 1-tert-butyl-4-(2-methoxyfenyl)-3-fenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-id, a 1-tert-butyl-4-(4-methylfenyl)-3-fenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-id). Tyto sloučeniny byly plně charakterizovány pomocí NMR spektroskopie a rentgenostrukturální analýzy. Bylo zjištěno, že NHC ligand nesoucí amino-skupinu je vázán bidentátně, což má za následek vznik chelatovaného monokarbenového komplexu s intramolekulární interakcí atomů Pd←N. 4-methylfenyl- a 2-methoxyfenyl- substituované NHC ligandy naopak vystupují pouze jako monodentátní ligandy a dochází proto ke vzniku prostých biskarbenových palladnatých komplexů. Studium katalytické aktivity v rámci tzv. „Suzuki-Miyaura cross-coupling“ reakcích odhalilo velmi slibnou účinnost intramolekulárně koordinovaného monokarbenového komplexu i za mírných reakčních podmínek dokonce i ve srovnání s komerčně používaným katalyzátorem PEPPSI. Na druhou stranu, oba biskarbenové komplexy v tomto směru žádnou katalytickou aktivitu nevykazovaly. Podle teoretických výpočtů (EDA a NOCV analýza) má zavedení 2-[(N,N-dimethylamino)methyl]fenyl- skupiny do struktury triazolového NHC ligandu významný vliv na stabilitu vazby palladium-NHC ligand.
eng	Palladium(II) Complexes of 1,2,4-Triazole-Based N-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity	Six palladium(II) complexes bearing three different triazole-based N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, [1-tert-butyl-4-{2-[(N,N-dimethylamino)methyl]phenyl}-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-ide, 1-tert-butyl-4-(2-methoxyphenyl)-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-ide, and 1-tert-butyl-4-(4-methylphenyl)-3-phenyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-ide], were synthesized and fully characterized. NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis revealed that the amino-group-substituted NHC ligand is coordinated in bidentate fashion, forming a monocarbene chelate complex with an additional intramolecular Pd <- N bond with the nitrogen donor atom. The 4-methylphenyl- and 2-methoxyphenyl-substituted NHC ligands coordinate as C-monodentate donors, forming simple biscarbene Pd(II) complexes. The evaluation of the catalytic performance in the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction revealed very promising performance of the intramolecularly coordinated monocarbene complexes under relatively mild conditions even in direct comparison with the commercially available PEPPSI catalyst. In contrast, the biscarbene complexes proved inactive in this catalytic process. According to theoretical calculations (EDA and NOCV analysis), functionalization of the 1,2,4-triazole-based NHC with the 2-[(N,N-dimethylamino)methyl]phenyl group has a significant effect on the stability of the NHC metal bond.	cross-coupling reactions; density-functional theory; transition-state method; regular 2-component hamiltonians; direct arylation reactions; suzuki-miyaura reaction; homogeneous catalysis; aryl chlorides; electronic-structure; ligands synthesis

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte