Univerzita Pardubice Fakulta chemicko- technologická

Univerzita Pardubice

Zaměstnanci
|
Studenti
English

Publikace detail

PUSH-PULL DERIVÁTY PYRAZINU JAKO EFEKTIVNÍ FOTOREDOX KATALYZÁTORY

Autoři: Bureš Filip

Rok: 2015

Druh publikace: ostatní - přednáška nebo poster

Strana od-do: nestránkováno

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	PUSH-PULL DERIVÁTY PYRAZINU JAKO EFEKTIVNÍ FOTOREDOX KATALYZÁTORY	V současné době jsou funkcionalizované pi-konjugované molekuly středem zájmu organických i materiálových chemiků a nalézají perspektivní aplikace v zařízeních jako jsou NLO, DSSC, OLED, OPVC, OFET apod. Vlastnosti pi-konjugovaných sloučenin v D-pi-A uspořádání (barva, polari(zabili)ta, solvatochromie a rovněž biologická aktivita) jsou převážně dominovány interakcí mezi donorem a akceptorem, tzv. vnitřním přenosem náboje. V roce 2012 byl v naší skupině připraveny push-pull sloučeniny ve tvaru písmene X na bázi pyrazin-2,3-dikarbonitrilu a tyto dále zkoumány jako efektivní chromofory s nelineárně optickými vlastnostmi. Vedle nelinearit druhého druhu byly u některých derivátů pozorovány i fotoredox vlastnosti. Z tohoto důvodu byla dále provedena modulace optoelektronických vlastností vybraných derivátů s cílem získat čiště organický fotoredox katalyzátor. Vlastnosti byly modulovány především změnou elektron donoru a pi-konjugované cesty k pyrazin akceptoru (R). Byl nalezen vhodný derivát, který prokázal fotoredox aktivitu v široké paletě organických transformací zahrnujících tvorbu C-C, C-H, C-P i C=O vazeb. Katalytická aktivita byla demonstrována ve více než 11 typech reakcí, kdy množství katalyzátoru povětšinou nepřekračuje 0,1 % a v některých případech dokonce 0,01 %, což představuje doposud nejnižší množství katalyzátoru použitého ve fotoredox katalýze. Navíc, vyvinutý fotoredox katalyzátor na bázi push-pull pyrazinu se ukázal jako vysoce aktivní v bezpříkladné asymmetrické oxidativní olefinaci tetrahydroisochinolinů. Jejich reakce s akryladehydem poskytovala za 0,05% katalýzy a přítomnosti beta-isocupreidinu vysoké chemické výtěžky a excelentní enantioselektivitu v rozsahu 81-91 %.	fotoredox katalyzátor, push-pull molekuly, chromofor, nelineárně-optické vlastnosti