Publikace detail

Reactivity of Tin(II) Guanidinate with 1,2-and 1,3-Diones: Oxidative Cycloaddition or Ligand Substitution?

Rok: 2015

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organometallics

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 2202-2211

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Reaktivita guanidinatu cínatého s 1,2- a 1,3-Diony: Oxidativní cykloadice či substituce ligandu?	(4+1) oxidativní cykloadicí čtyř 1,2-dionů (3,5-di-terc-butyl-o-benzochinon, 8,4,5,6-tetrachloro-1,2-benzochinon, 9;10-fenanthrenedion, 1,2-difenylethanedion) nebo oxidativní adicí vazby C-Br (z 2-bromo-1,3-difenylpropan-1,3-dionu s následným přesmykem) a vazby Cl-Cl (Cl2 generován z (dichloro-lambda(3)-iodanyl)benzenu) s {pTol-NC[N(SiMe3)(2)]N-pTol}(2)Sn (1) byla připravena série guanidinatů cíničitých. Reaktivita pěti derivátů pentan-1,3-dionů a dimethyl malonatu se sloučeninou 1 byla sledována na základě rozdílného efektu 1,3-dionů na reakční mechanismus v porovnání s 1,2-diony. Na rozdíl od oxidačních reakcí pozorovaných u sloučenin s konjugovanými C=O vazbami bylo zjištěno, že reakce guanidinatu cínatého s 1,3-diony vykazuje výšší sklon k substituci ligandu. Všechny připravené sloučeniny byly charakterizovány, a substituční reakce monitorovány, pomocí 1H, 13C a 119Sn NMR spektroskopie. Molekulové struktury jednoho cínatého a pěti cíničitých guanidinatů byly určeny pomocí rentgenové difrakce jejich monokrystalů. Všechny cíničité komplexy vykazovaly přítomnost šesti- nebo sedmikoordinovaných atomů cínu. Pro netypicky zbarvené ciničité diolato-guanidinaty a jejich reakční prekurzory byla také naměřena absorpční UV-vis spektra, která byla následně srovnávána s teoretickými hodnotami získanými pomocí TDDFT metod.
eng	Reactivity of Tin(II) Guanidinate with 1,2-and 1,3-Diones: Oxidative Cycloaddition or Ligand Substitution?	A series of tin(IV) guanidinates were prepared by a (4+1) oxidative cycloaddition of four 1,2-diones (3,5-di-tert-butyl-o-benzoquitione, 8,4,5,6-tetrachloro-1,2-benzoquinone, 9;10-phenanthrenedione, 1,2-diphenylethanedione) or by an oxidative addition of a C-Br bond (from 2-bromo-1,3-diphenylpropane-1,3-dione followed by rearrangement) and a Cl-Cl bond (Cl-2 generated from (dichloro-lambda(3)-iodanyl)benzene), with {pTol-NC[N(SiMe3)(2)]N-pTol}(2)Sn (1). The reactivity of five pentane-1,3-diones and dimethyl malonate with compound 1 was assessed on the basis of the effect of 1,3-diones on the reaction mechanism in comparison with 1,2-diones. In contrast with oxidation reactions observed for compounds containing conjugated C=O bonds, the reactions of the tin(II) guanidinate with 1,3-diones revealed a high ability for ligand substitution. All the tin compounds prepared were characterized, and ligand substitution reactions were monitored using H-1, C-13, and Sn-119 NMR spectroscopy. The molecular structures of one tin(II) and five tin(IV) guanidinato complexes investigated were determined by Xray diffraction. All tin(IV) compounds display six- or seven-coordination. The UV-vis absorption spectra were recorded and simulated by TDDFT Methods in order to get insight into the origin of the nontypical colors of the target tin(IV) diolatoguanidinates and their keto-functionalized precursors.	density-functional theory; addition-reactions; crystal-structure; multiple bond; complexes; stannylenes; germanium; tin; stabilization; chemistry

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte