Univerzita Pardubice Fakulta chemicko- technologická

Univerzita Pardubice

Zaměstnanci
|
Studenti
English

Publikace detail

Push-pull deriváty pyrazin-2,3-dikarbonitrilu jako efektivní fotoredox katalyzátory

Autoři: Bureš Filip

Rok: 2016

Druh publikace: ostatní - přednáška nebo poster

Strana od-do: nestránkováno

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Push-pull deriváty pyrazin-2,3-dikarbonitrilu jako efektivní fotoredox katalyzátory	Vzhledem k její relativní jednoduchosti, široké škále možností a dostupnosti, představuje v dnešní době fotoredox katalýza viditelným světlem významný syntetický nástroj organického chemika. Fotoredox reakcemi lze tvořit nejenom C-C, ale i C-P či C-N vazby. V současnosti směřuje pozornost k aplikacím organických push-pull chromoforů jako fotoredox katalyzátorů, kterými lze nahradit nejen komplexy přechodných kovů, ale i běžná barviva typu rhodamin, eosin apod. Obecně je hledána taková substance, která vykazuje absorpci ve viditelné oblasti spektra a má fotoredox vlastnosti „vyladěné“ pro daný fotokatalytický proces. V naší skupině byly v nedávné době připraveny 4,5-disubstituované deriváty pyrazin-2,3-dikarbonitrilu (dikyanpyrazinu, DPZ), které představují push-pull chromofory ve tvaru písmene X. Tyto sloučeniny našly uplatnění například v nelineární optice. V posledních několika letech se však DPZ deriváty podařilo využít i jako efektivní fotoredox katalyzátory s laditelnými vlastnostmi. Postupným strukturními obměnami základního push-pull DPZ byl vyvinut katalyzátor nesoucí methoxythienyl donor, který je schopný katalyzovat cross-dehydrogenativní coupling tetrahydroisochinolinů (THIQ) využívající jednák běžných nukleofilů (RCH2NO2, aceton, TMSCN apod.)2, tak i itakonimidu3, který vykazoval výraznou chemodivergenci za vzniku třech zcela nových derivátů THIQ. Výrazná katalytická aktivita DPZ katalyzátoru byla dále demonstrována v enantioselektivní oxidativní C(sp3)-H olefinaci aminů4. V příspěvku bude diskutován jednak vývoj a příprava katalyzátoru, jakžto jeho úspěšné aplikace ve vybraných fotoredox reakcích.