Publikace detail

Direct access to non-symmetric lithium nitriloamidinate and disymmetric dilithium bisamidinate complexes from 1,3-or 1,4-dicyanobenzene and lithium amides

Autoři: Novotný Martin | Švec Petr | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš

Rok: 2017

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Organometallic Chemistry

Název nakladatele: ELSEVIER SCIENCE SA

Místo vydání: LAUSANNE

Strana od-do: 88-97

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Přímá cesta k nesymetrickým lithným nitriloamidinátovým a disymetrickým dilithným bisamidinátovým komplexům 1,3- nebo 1,4-dikyanobenzenu a amidů lithných	Nesymetrické lithium nitriloamidinátové komplexy složení 3- nebo 4-(N/C)C6H4[C(SiMe3)(NAr)] Li(D)(n) kde Ar je fenyl, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) nebo 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp); D = koordinované rozpouštědlo - THF nebo diethyléther a n = 1 nebo 2, byly připraveny reakcí 1,3- nebo 1,4-dikyanobenzenu s jedením molárním ekvivalentem odpovídajícího trimethylsilylovaného amidu lithného. Disymetrické dilithné bisamidinátové komplexy typu 1,3- nebo 1,4-{[(NSi-Me-3)(NAr)C]Li(D)(n)}{[(NSi-Me-3)(NAr')C]Li(D)(n)}C6H4 byly připraveny stejným postupem použitým u dvou molárních ekvivalentů lithných amidů. Reakcí izolovaných lithných nitriloamidinátových komplexů s amidem lithným různých typů, byly získány a charakterizovány asymetrické dilithné 3- nebo 4-{[(NSi-Me-3)(NAr)C]Li(D)(n)}{[(NSi-Me-3)(NAr')C]Li(D)(n)}C6H4 bisamidináty. Reakční doba pro kvantitativní konverzi výchozího materiálu na požadované bisamidináty je silně závislá na substitučním fragmentu mateřského amidu lithného, stejně jako na typu dinitrilu, trvá od jedné hodiny k více než čtyřiceti dnům v případě Dipp-substituovaného amidu a 1,3-dikyanobenzenu. V pevném stavu komplexy nesoucí méně objemný substituent - fenyl - inklinují k tvorbě dinukleárních částic nitriloamidinátů lithných nebo lineárně polymerních bisamidinátů. Přítomnost více prostorově náročných substituentů řídí strukturu připravených sloučenin k tvorbě mononukleárních částic s isobidentátním spojením amidinátů a dvěma molekulami rozpouštědla extra-koordinovanými k atomu lithia. U všech připravených amidinátů lithných vykazuje centrální atom lithia tetraedrální koordinační geometrii s ligandy v anisobidenátním nebo bidentátním můstkově vazebném uspořádání.
eng	Direct access to non-symmetric lithium nitriloamidinate and disymmetric dilithium bisamidinate complexes from 1,3-or 1,4-dicyanobenzene and lithium amides	Non-symmetric lithium nitriloamidinate complexes of composition 3- or 4-(N equivalent to C)C6H4[C(NSiMe3)(NAr)] Li(D)(n) where Ar is phenyl, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) or 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp); D means coordinated solvent - THF or diethylether and n = 1 or 2, were prepared from 1,3- or 1,4-dicyanobenzene and one molar equivalent of appropriate trimethylsilylated lithium amide. Disymmetric dilithium bisamidinate complexes of 1, 3- or 1, 4-{[(NSiMe3)(NAr)C]Li(D)(n)}(2)C6H4 type were prepared by the same procedure using two molar equivalents of lithium amides. When the isolated lithium nitriloamidinate complexes were reacted with lithium amide of another type, asymmetric dilithium bisamidinates 3- or 4-{[(NSi-Me-3)(NAr)C]Li(D)(n)}{[(NSi-Me-3)(NAr')C]Li(D)(n)}C6H4 were obtained and characterized. The reaction period for essentially quantitative conversion of the starting material to desired bisamidinates is strongly dependent on the substitution pattern of parent lithium amides as well as the dinitrile going from hours to more than forty days in the case of Dipp-substituted amide and 1,3-dicyanobenzene combination. In the solid state, complexes bearing less bulky substituent - phenyl - tend to aggregate to dinuclear species for lithium nitriloamidinates or linear polymers for bisamidinates. Presence of more sterically demanding substituents directed the structure of prepared compounds to mononuclear species with isobidentate bonding fashion of amidinates and two molecules of solvent being extra-coordinated to the lithium atom. For all lithium amidinates prepared, the central lithium atom has distorted tetrahedral coordination geometry with ligands being in an anisobidenate or bidentate-bridging bonding fashion.	Amidinate; Nitrile; Lithium; NMR; sc-XRD

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte