Publikace detail

Structure of non-symmetric lithium amidinate complexes prepared by addition of lithium amides to various nitriles

Autoři: Novotný Martin | Švec Petr | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš

Rok: 2017

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Journal of Organometallic Chemistry

Název nakladatele: ELSEVIER SCIENCE SA

Místo vydání: LAUSANNE

Strana od-do: 68-74

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Struktura nesymetrických lithných amidinátových komplexů připravených pomocí adice lithných amidů do různých nitrilů	Amidinátové lithné komplexy byly připraveny přímými reakcemi z různých nitrilů-R-1-C N(R = Ph, n-Bu, t-Bu) a trimethylsilyl-substituovaných lithných amidů- R-2(Me3Si)NLi (R-2 = Ph, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) a 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp)). Všechny reakce probíhají pouze v koordinujících rozpouštědlech jako je diethyléther nebo THF, kde je preferována migrace trimethylsilyl skupiny k atomu dusíku mateřského nitrilu. V případě t-BuCN nebyla pozorovaná za stejných reakčních postupů prakticky žádná konverze vedoucí k odpovídajícím lithným amidinátům. Byl izolován pouze adukt o složení {(t-BuCN)(2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi])(2) z reakce t-BuCN s {2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi]} uskutečněné v hexanovém nebo toluenovém roztoku. Atomy lithia v tomto aduktu tvoří trojúhelník k pyramidově koordinovaným sousedům. Struktura lithných amidinátů v pevné fázi je silně závislá na substituční jednotce, když je přítomen Dipp substituent, pak komplexy vždy krystalují jako mononukleární jednotky s isobidentátně vázaným amidinátem a dvěma molekulami rozpouštědla zvlášť koordinovanými k atomu lithia. Zatímco menší periferní skupiny nechrání atom lithia před další asociací a tyto komplexy jsou popsané jako di- nebo trinukleární adukty s méně než dvěma koordinovanými molekulami rozpouštědla na atomu lithia. Ve všech připravených lithných amidinátech přechází deformovaný tetraedr koordinační geometrie ligandů kolem centrálního atomu lithia z anisobidenatátního nebo bidentátního-můstkového uspořádání k tridentátnímu vazebnému módu s vyjímkou trinukleárního komplexu obsahujícího nejmenší kombinace ligandů, kde jeden z atomů lithia je nalezen v trojúhelníkové rovině.
eng	Structure of non-symmetric lithium amidinate complexes prepared by addition of lithium amides to various nitriles	Lithium amidinate complexes were prepared by direct reactions from various nitriles-R-1-C N(R = Ph, n-Bu, t-Bu) and trimethylsilyl-substituted lithium amides-R-2(Me3Si)NLi (R-2 = Ph, 2,6-(CH3)(2)C6H3 (Dmp) and 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3 (Dipp)). All the reactions proceed only in coordinating solvents as diethylether or THF where the migration of the trimethylsilyl group to the nitrogen atom of the parent nitrile is favoured. In the case of t-BuCN, virtually no conversion to appropriate lithium amidinate was observed under the same reaction protocol. Only the adduct of the composition {(t-BuCN)(2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi])(2) was isolated from the reaction of t-BuCN with {2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3)(Me3Si)NLi]} carried out in hexane or toluene solution. Lithium atoms in this adduct appear in trigonal planar to pyramidal coordination neighborhoods. The structure of lithium amidinates in the solid state is strongly dependent on the substitution pattern, when the Dipp substituent is present, complexes always crystallize as mononuclear species with isobidentate bonding fashion of the amidinate and two molecules of solvent being extra coordinated to the lithium atom. On contrary, smaller peripheral groups do not protect the lithium atom from further association and those complexes are described as di-or trinuclear adducts with less than two coordinated molecules of solvent per lithium atom. In all lithium amidinates prepared, the central lithium atom has distorted tetrahedral coordination geometry with ligands going from anisobidenate or bidentate-bridging to tridentate bonding fashion except the trinuclear complex bearing the smallest combination of ligands where one of the lithium atoms is found in the trigonal planar vicinity.	Amidinate; Nitrile; Lithium; NMR; XRD

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte