Publikace detail

Triorganotin(IV) cation-promoted dimethyl carbonate synthesis from CO2 and methanol: solution and solid-state characterization of an unexpected diorganotin(IV)-oxo cluster

Rok: 2018

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: New Journal of Chemistry

Strana od-do: 8253-8260

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Syntéza dimethyl karbonátu katalyzovaná triorganocíničitým kationtem: charakterizace neočekávaného diorganocíničitého-oxo klastru	Dva nové C,N-chelatované organocíničité komplexy obsahující slabě koordinující karboranovou jednotku byly připraveny reakcí odpovídajícího C,N-chelatovaného chloridu (i.e. LCNR2SnCl, R = n-Bu (1) a Ph (2); LCN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)fenyl)) se stříbrnou solí monokarba-closo-dodekaboranu (AgCB11H12; Ag.3). Oba produkty metateze, LCN(n-Bu)2Sn]+[CB11H12]- (4) a [LCNPh2Sn]+ [CB11H12]- (5), byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie a elementární analýzou. Nestabilita sloučenin 4 a 5 vůči vodě je diskutována. Struktura LCN(n-Bu)2SnOH.B(C6F5)3 (4a) jakožto modelové sloučeniny s vazbou Sn–O(H)...B je také popisována. Hodnocení katalytické aktivity sloučenin 4 a 5 bylo testováno v rámci přímé syntézy dimethyl karbonátu (DMC) z methanolu a CO2. Zatímco případě sloučeniny 5 nebyla pozorována prakticky žádná katalytická aktivita, pravděpodobně kvůli štepění vazby Sn-Ph, tak v případě sloučeniny 4 tomu bylo naopak a množství vzniklého DMC bylo vyšší než stechiometrické (nDMC/nSn(cat) = 1.5). V rámci této práce se navíc podařilo popsat strukturu sloučenin [BnNMe3]+[CB11H12]- (6) a [(n-Bu)20Sn10O2(OMe)6(CO3)2]2+. 2[CB11H12]- (7) v tuhé fázi pomocí rentgenové difrakční analýzy vypěstovaných monokrystalů, které vznikly rozkladem sloučeniny 4 za daných reakčních podmínek účinkem methanolu a CO2. Tyto dvě sloučeniny byly dále charakterizovány pomocí NMR a IČ spektroskopie a elementární analýzou.	organocíničité sloučeniny; C,N-chelatující ligand; karborany; katalýza; dimethyl karbonát; NMR spektroskopie; rentgenová difrakční analýza
eng	Triorganotin(IV) cation-promoted dimethyl carbonate synthesis from CO2 and methanol: solution and solid-state characterization of an unexpected diorganotin(IV)-oxo cluster	Two novel C,N-chelated organotin(IV) complexes bearing weakly coordinating carborane moieties were prepared by the reaction of the corresponding C,N-chelated organotin(IV) chloride (i.e. LCNR2SnCl, R = n-Bu (1) and Ph (2); LCN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl)) with monocarba-closo-dodecaborate silver salt (AgCB11H12; Ag.3). Both products of the metathesis, [LCN(n-Bu)2Sn]+[CB11H12]- (4) and [LCNPh2Sn]+ [CB11H12]- (5), respectively, were characterized by both multinuclear NMR spectroscopy and elemental analysis. The instability of 4 and 5 towards water is discussed. The solid-state structure of LCN(n-Bu)2SnOH.B(C6F5)3 (4a) as a model compound with a Sn–O(H)...B linkage is also reported. The evaluation of the catalytic activity of 4 and 5 was carried out within the direct synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from methanol and CO2. While 5 was shown to be definitively inactive, presumably due to cleavage of the Sn–Ph bond, compound 4 exhibits a beneficial action, since it leads to an amount of DMC higher than the stoichiometry (nDMC/nSn(cat) = 1.5). In addition, the solid state structures of [BnNMe3]+[CB11H12]- (6) and [(n-Bu)20Sn10O2(OMe)6(CO3)2]2+. 2[CB11H12]- (7), isolated as single-crystals and resulting from the recombination of 4 under the reaction conditions (methanol/CO2), were established by sc-XRD analyses within the term of this work as well. 6 and 7 were also fully characterized by IR spectroscopy, multinuclear NMR in solution and elemental analysis.	organotin(IV) species; C,N-chelating ligand; carborane; catalysis; dimethyl carbonate; NMR spectroscopy; sc-XRD

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte