Univerzita Pardubice Fakulta chemicko- technologická

Univerzita Pardubice

Zaměstnanci
|
Studenti
English

Publikace detail

Recyklovatelný katalyzátor pro Sharplessovu epoxidaci allylalkoholů

Autoři: Sedlák Miloš | Bartáček Jan | Váňa Jiří | Drabina Pavel

Rok: 2019

Druh publikace: ostatní - přednáška nebo poster

Strana od-do: nestránkováno

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Recyklovatelný katalyzátor pro Sharplessovu epoxidaci allylalkoholů	Mezi jednu z nejdéle známých a velmi často využívaných reakcí patří Sharplessova enantioselektivní epoxidace substituovaných allylalkoholů [1]. V přednášce jsou diskutovány nové heterogenní katalyzátory určené pro tuto epoxidaci. Katalyzátory byly založeny na síťovaných botnavých perlových kopolymerech styrenu s ethyl-(4-vinylbenzyl)-L-tartrátem (1), nebo s ethyl-(2R,3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylfenyl)pentanoátem (2) (Obr. 1) [2]. Připravené perlové kopolymery (1, 2) byly charakterizovány pomocí optické mikroskopie FT-IR, popř. 13C CP/MAS NMR spektroskopií. Tyto kopolymery byly v kombinaci s Ti(Oi-Pr)4 testovány jako katalyzátory pro epoxidaci substituovaných allylalkoholů (– 25 °C, 24 h). V případě katalyzátorů založených na kopolymerech styrenu s rozdílným obsahem ethyl-(4-vinylbenzyl)-L-tartrátu (5 – 50%) (1) bylo při epoxidaci E-skořicového alkoholu dosaženo vysokých konverzí (až do 99%) a vysoké enantioselektivity (až do 99% ee). Kopolymery 1 však při recyklaci ztrácely enantioselektivitu v důsledku odštěpování L-tartrátu, které bylo způsobeno alkoholýzou esterové vazby. Z uvedeného důvodu byl připraven katalyzátor založený na kopolymeru styrenu s ethyl-(2R, 3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylfenyl)pentanoátem (20%) (2) kde byl chirální ligand v polymeru vázán stabilní keto vazbou. Při použití kopolymeru 2 pro epoxidaci substituovaných skořicových alkoholů bylo dosaženo obdobně vysokých konverzí a enantioselektivity jako v případě katalyzátorů založených na kopolymerech 1. Na rozdíl od předchozích kopolymerů 1 lze však kopolymer 2 úspěšně recyklovat (nejméně 4 ×). Při epoxidaci E-skořicového alkoholu byl v průběhu recyklací pozorován pokles konverze z 80 na 67% a hodnoty enantioselektivy oscilovaly v rozmezí 97 až 99% ee. V případě E-2-methylskořicového alkoholu bylo dosaženo kvantitativní konverze i ve čtvrtém cyklu (99%) s mírným poklesem enantioselektivity (z 99 na 87 % ee) [2]. Z uvedených výsledků vyplývá, že kopolymer 2 má vysoký aplikační potenciál p	Sharplessova epoxidace; allylalkoholy; perlový kopolymer; enantioselektivita