Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

The addition of Grignard reagents to carbodiimides. The synthesis, structure and potential utilization of magnesium amidinates
Autoři: Chlupatý Tomáš | Bílek Michal | Merna Jan | Brus Jiri | Růžičková Zdeňka | Strassner Thomas | Růžička Aleš
Rok: 2019
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Dalton Transactions
Název nakladatele: Royal Society of Chemistry
Místo vydání: Cambridge
Strana od-do: 5335-5342
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Adice Grignardových činidel na karbodiimidy. Syntéza, struktura a potenciální využití amidinátů hořečnatých 1072/5000 Přímá syntéza amidinátů hořečnatých obecného vzorce [RNC (R-1) NR] MgR2 byla provedena z vhodných karbodimidových a Grignardových činidel (R = Pr-i, Cy, (p) Tol; R-1 = Me, Bu- n; R-2 = Bu-n, Cl, I). Bisamidináty hořečnaté kompozice [RNC (R-1) NR] (2) Mg (rozpouštědlo) (2) jsou přístupné z [RNC (R-1) NR] MgR2 a přes Schlenkovu rovnováhu v koordinačních rozpouštědlech. Jediný izolovaný amidinatomagnesiumhalogenid, konzervovaný v dinukleární formě {[(p) TolNC (Me) N- (p) Tol] Mg (THF)} (2) - (THF) - (Cl) (2), byl získán reakcí (p) Tol-N-C = N- (p) Tol s MeMgCl (THF) (n) v hexanu. Reakcí (p) Tol-N <C ^ N- (p) Tol se dvěma ekvivalenty MeMgI se získá nebývalý dinukleární cyklický adukt {- [(p) TolNC (Me) N- (p) Tol] [MgI (OEt2) )] (2) - Me}. Struktury těchto komplexů byly zkoumány pomocí NMR spektroskopie, sc-XRD a teoretickými metodami. Vybrané komplexy byly testovány jako iniciátory polymerizačních reakcí s otevíráním kruhu s různými substráty, kopolymerace oxiranů a CO2, jakož i esterifikace laktidů. Adice; Grignardové činidlo; karbodiimidy; syntéza; struktura; využití amidinátů hořečnatých
eng The addition of Grignard reagents to carbodiimides. The synthesis, structure and potential utilization of magnesium amidinates Direct synthesis of magnesium amidinates of the general formula [RNC(R-1)NR]MgR2 has been performed from appropriate carbodimide and Grignard reagents (R = Pr-i, Cy, (p)Tol; R-1 = Me, Bu-n; R-2 = Bu-n, Cl, I). Magnesium bisamidinates of the composition [RNC(R-1)NR](2)Mg(solvent)(2) are accessible from [RNC(R-1)NR]MgR2 and via the Schlenk-like equilibrium in coordinating solvents. The only isolated amidinatomagnesium halide, preserved in the dinuclear form of {[(p)TolNC(Me)N-(p)Tol]Mg(THF)}(2)--(THF)--(Cl)(2), has been obtained from the reaction of (p)Tol-N?C?N-(p)Tol with MeMgCl(THF)(n) in hexane. The reaction of (p)Tol-N?C?N-(p)Tol with two equivalents of MeMgI gives an unprecedented dinuclear cyclic adduct {-[(p)TolNC(Me)N-(p)Tol][MgI(OEt2)](2)--Me}. The structures of these complexes have been investigated by NMR spectroscopy, sc-XRD and theoretical methods. Selected complexes have been tested as initiators of ring-opening polymerization reactions with various substrates, the copolymerization of oxiranes and CO2 as well as the esterification of lactides. crystal-structures; bond formation; complexes; mg; insertion; polymerization; approximation; combinations; degradation; generation