Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Redox Noninnocent Monoatomic Silicon(0) Complex ("Silylone"): Its One-Electron-Reduction Induces an Intramolecular One-Electron-Oxidation of Silicon(0) to Silicon(I)
Autoři: Yao Shenglai | Kostenko Arseni | Xiong Yun | Růžička Aleš | Driess Matthias
Rok: 2020
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Journal of the American chemical society
Název nakladatele: American Chemical Society
Místo vydání: Washington
Strana od-do: 12608-12612
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Redox Noninnocent Monoatomic Silicon(0) Complex (""Silylone""): Its One-Electron-Reduction Induces an Intramolecular One-Electron-Oxidation of Silicon(0) to Silicon(I) Monatomový komplex nulového křemíku (0) ("" silylon "") stabilizovaný chelatujícím bis (silylenyl) -ortho-karboranovým ligandem, 1,2- (LSi) (2) -1,2-C2B10H10 [L = PhC ( NtBu) (2)], byl syntetizován z redoxní reakce dvojsodné soli bis (silylenyl) nidokarboranové, 1,2- (LSi) (2) -1,2-C2B10H10K2 a NHC-SiCl2 (NHC = {[HCN (2,6-iPr (2) C (6) H (3))] (2) C:}). Zřetelně odlišný od předchozích příkladů, tento silylon prochází redukcí díky páteřnímu klastru closo-C2B10, který je náchylný přijímat až dva elektrony k vytvoření dianionického jádra klastru nido-C2B10 otevřeného v kleci. Překvapivě jádro closo-C2B10 silylonu spotřebuje pouze jeden molární ekvivalent naftalenidu draselného, navíc je jeden elektron intramolekulárně přenesen z atomu Si-0 do jádra C2B10 za vzniku nepolapitelného bis (silylen) stabilizovaného Si-I radikální kation, který podléhá homocouplingu s odpovídajícím izolovatelným dikaktickým komplexem Si-I-Si-I. chemie; siladikarboran; karboran
eng Redox Noninnocent Monoatomic Silicon(0) Complex ("Silylone"): Its One-Electron-Reduction Induces an Intramolecular One-Electron-Oxidation of Silicon(0) to Silicon(I) A monatomic zerovalent silicon(0) complex (""silylone"") stabilized by the chelating bis(silylenyl)-ortho-carborane ligand, 1,2-(LSi)(2)-1,2-C2B10H10 [L = PhC(NtBu)(2)], has been synthesized from the redox reaction of the dipotassium bis(silylenyl)nido-carboranate salt, 1,2-(LSi)(2)-1,2-C2B10H10K2, and NHC-SiCl2 (NHC = {[HCN(2,6-iPr(2)C(6)H(3))](2)C:}). Markedly different from previous examples, this silylone undergoes reduction due to the closo-C2B10 cluster backbone, which is prone to accept up to two electrons to form the cage-opened dianionic nido-C2B10 cluster core. Surprisingly, the closo-C2B10 core of the silylone consumes only one molar equiv of potassium naphthalenide, in addition, one electron is intramolecularly transferred from the Si-0 atom to the C2B10 core to form an elusive bis(silylene)-stabilized Si-I radical cation which undergoes homocoupling to the corresponding isolable dicationic Si-I-Si-I complex. chemistry; siladicarbene; carborane; allene