Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

The first study of triazole fungicide difenoconazole oxidation and its voltammetric and flow amperometric detection on boron doped diamond electrode
Autoři: Šelešovská Renáta | Schwarzova-Peckova Karolina | Sokolová Romana | Krejčová Kateřina | Kelíšková Pavlína
Rok: 2021
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Electrochimica Acta
Strana od-do: 138260
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze První studie oxidace triazolového fungicidu difenokonazolu a jeho voltametrická a průtoková amperometrická detekce na borem dopované diamantové elektrodě Triazolové pesticidy působí jako inhibitory syntézy sterolů a byly považovány za redoxně neaktivní. V této studii byla studována elektrochemická oxidace fungicidu difenokonazolu (DFC) ve vodných roztocích na kyslíkem zakončené borem dopované diamantové elektrodě. DFC poskytoval na pH nezávislý ireverzibilní anodický pík při velmi pozitivním potenciálu cca + 1,75 V (vs. Ag/AgCl) v kyselém prostředí, který mohl být použit pro jeho kvantifikaci ve vsádkové voltametrii a průtokové injekční analýze s amperometrickou detekcí. Dosažené detekční limity pro stanovení DFC v 0,1 mol L −1 HNO 3 / fosfátový pufr pH 2,0 byly 0,049 μmol L −1 pro diferenční pulzní voltametrii a 1,58 μmol L −1 pro FIA-ED. První metoda netrpěla žádnými významnými matricovými interferencemi nebo interferencemi jiných fungicidů a poskytla přijatelné procentuální hodnoty výtěžnosti (v rozmezí od 96 % do 107 %) pro stanovení DFC v modelových vzorcích říční vody. Podobné výsledky srovnávající obě metody s 95% hladinou spolehlivosti byly získány pro stanovení DFC v pesticidních přípravcích. Dále byl navržen oxidační mechanismus vedoucí k hydroxylovanému derivátu DFC a následné tvorbě chinonu. Výsledky byly podpořeny výpočty prostorového rozložení HOMO a výpočty atomových nábojů pro vznikající radikálové kationty. Difenokonazol; Borem dopovaná diamantová elektroda; Oxidace; Voltametrie; HOMO/LUMO prostorové rozložení
eng The first study of triazole fungicide difenoconazole oxidation and its voltammetric and flow amperometric detection on boron doped diamond electrode Triazole pesticides act as sterol synthesis inhibitors and have been considered as redox-inactive with a va- riety of electrode materials. In this study, electrochemical oxidation of the fungicide difenoconazole (DFC) was studied in aqueous solutions on oxygen terminated boron doped diamond electrode. It provided a pH-independent irreversible anodic peak at a very positive potential of ca + 1.75 V ( vs. Ag/AgCl) in acidic media, which could be used for its quantitation in batch voltammetry and flow injection analysis with amperometric detection. The attained detection limits for the determination of DFC in 0.1 mol L −1 HNO 3 / phosphate buffer pH 2.0 were 0.049 μmol L −1 for differential pulse voltammetry and 1.58 μmol L −1 for FIA-ED. The former method did not suffer from any significant matrix interferences or interferences of other fungicides and yielded acceptable percentage recovery values (ranging from 96% to 107%) for DFC determination in model river water samples. Similar results comparing both methods at a 95% confidence level were obtained for DFC determination in pesticide preparations. Further, an oxidation mechanism leading to hydroxylated derivative of DFC and subsequent formation of a quinone was suggested. Results were supported with HOMO spatial distribution calculations and atomic charges calculations for arising radical cations. Difenoconazole; Boron doped diamond electrode; Oxidation; Voltammetry; HOMO/LUMO spatial distribution