Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Lewis Superacidic Tellurenyl Cation-Induced Electrophilic Activation of an Inert Carborane
Autoři: Hejda Martin | Duvinage Daniel | Lork Enno | Lyčka Antonín | Černošek Zdeněk | Macháček Jan | Makarov Sergey | Ketkov Sergey | Mebs Stefan | Dostál Libor | Beckmann Jens
Rok: 2021
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Chemistry - A European Journal
Název nakladatele: Wiley-VCH
Místo vydání: Weinheim
Strana od-do: 14577-14581
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Elektrofilní aktivace inertního karboranu indukovaná Lewisovsky superkyselým tellurnatým kationtem Tellurnatý kation [2-(tBuNCH)C6H4Te](+), jakožto Lewisovská superkyselina, a slabě koordinující karboranový anion [CB11H12](-), jakožto extrémně slabá Bronstedova kyselina (pK(a)=131.0 v MeCN), tvoří dohromady izolovatelný iontový pár [2-(tBuNCH)C6H4Te][CB11H12], v rámci něhož je Bronstedova kyselost (pK(a) 7.4 v MeCN) formálně hydridické B-H vazby dramaticky zesílena o více než 120 řádů. Při lehce zvýšené teplotě dochází k elektrofilní aktivaci B-H vazeb v karboranu, což umožňuje přenos protonu z atomu boru na atom dusíku a ve výsledku odpovídá izolaci směsi zwiteronických isomerů 2- a 7-[2-(tBuN{H}CH)C6H4Te(CB11H11)], a to v poměrech od 62 : 38 až po 80 : 20. bor; karboran; Lewisovská superkyselina; tellur
eng Lewis Superacidic Tellurenyl Cation-Induced Electrophilic Activation of an Inert Carborane The aryltellurenyl cation [2-(tBuNCH)C6H4Te](+), a Lewis super acid, and the weakly coordinating carborane anion [CB11H12](-), an extremely weak Bronsted acid (pK(a)=131.0 in MeCN), form an isolable ion pair complex [2-(tBuNCH)C6H4Te][CB11H12], in which the Bronsted acidity (pK(a) 7.4 in MeCN) of the formally hydridic B-H bonds is dramatically increased by more than 120 orders of magnitude. The electrophilic activation of B-H bonds in the carborane moiety gives rise to a proton transfer from boron to nitrogen at slightly elevated temperatures, as rationalized by the isolation of a mixture of the zwitterionic isomers 12- and 7-[2-(tBuN{H}CH)C6H4Te(CB11H11)] in ratios ranging from 62 : 38 to 80 : 20. bond activation; boron; carboranes; Lewis superacids; tellurium