Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Oxidative addition of cyanogen bromide to C,N-chelated and Lappert's stannylenes
Rok: 2021
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Dalton Transactions
Název nakladatele: Royal Society of Chemistry
Místo vydání: Cambridge
Strana od-do: 5519-5529
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Oxidativní adice bromkyanu na C,N-chelatované a Lappertovy stannyleny Stannyleny typu L2N nesoucí buď C,N-chelatující (1, L = L-CN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)fenyl) nebo objemné amidické (2, L = L-N = N(SiMe3)2) ligandy reaguji s bromkyanem (Br-CN) mechanismem oxidativní adice za vzniku monomerního šestikoordinovaného stannatu (L-CN)(2)Sn(Br)CN (1a) a čtyřkoordinovaného stannatu (L-N)(2)Sn(Br) CN (2a) s průměrnými výtěžky. V roztoku dochází u sloučenin 1a i 2a k okamžité redistribuci bromidových a kyanidových ligandů, což má za následek vznik směsí obsahujících 1a, (L-CN)2)SnBr2 (1b) a (L-CN)2Sn(CN)2 (1c) nebo 2a, (L-N)2SnBr2 (2b) a (L-N)2Sn(CN)2 (2c). Připravené sloučeniny byly charakterizovány pomocí multinukleární NMR spektroskopie jak v rotoku (1a-c a 2a-c), tak i v tuhé fázi (1a-c). Krystalová struktura sloučenin 1a/b/c, 2a/b/c a 2b byla určena rentgenovou difrakční analýzou monokrystalického materálu. Experimentální výsledky byly dále potvrzeny i pomocí DFT výpočtů a QTAIM analýzy. oxidativní adice; bromkyan; stannyleny; stannany
eng Oxidative addition of cyanogen bromide to C,N-chelated and Lappert's stannylenes Stannylenes of L2Sn type bearing either C,N-chelating (1, L = L-CN = 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl) or bulky amido (2, L = L-N = N(SiMe3)(2)) ligands react with cyanogen bromide (Br-C N) via an oxidative-addition reaction to give monomeric six-coordinate (L-CN)(2)Sn(Br)CN (1a) and four-coordinate (L-N)(2)Sn(Br) CN (2a) stannanes in moderate yields. In solution, both 1a and 2a undergo instantaneous bromido-cyanido ligand redistribution reactions, leading to mixtures containing 1a, (L-CN)(2)SnBr2 (1b) and (L-CN)(2)Sn(CN)(2) (1c) or 2a, (L-N)(2)SnBr2 (2b) and (L-N)(2)Sn(CN)(2) (2c), respectively. The prepared species were characterised by multinuclear NMR spectroscopy in solution (1a-c and 2a-c) and in the solid state (1a-c). The crystal structures of 1a/b/c, 2a/b/c and sole 2b were determined by XRD analyses. DFT calculations and QTAIM analysis were also carried out to corroborate the experimental results. Oxidative addition; cyanogen bromide; stannylenes; stannates