Publikace detail

Direct Cyclopalladation of Fluorinated Benzyl Amines by Pd-3(OAc)(6): The Coexistence of Multinuclear Pd- n Reaction Pathways Highlights the Importance of Pd Speciation in C-H Bond Activation

Autoři: Fairlamb Ian J. S | Lang Jan | Růžička Aleš | Sedlák Miloš | Váňa Jiří

Rok: 2023

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organometallics

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 2197–2205

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Přímá cyklopalladace fluorovaných benzylaminů Pd-3(OAc)(6): Koexistence vícejaderných reakčních drah Pdn zdůrazňuje význam speciace Pd při aktivaci vazby C-H	Palladacykly jsou klíčovými meziprodukty v katalytických reakcích funkcionalizace C–H vazeb a důležitými prekatalyzátory pro kaplinkové reakce. Obecně se má za to, že k tvorbě palladacyklu dochází prostřednictvím reakce substrátu nesoucího ortho vazbu C-H na vhodnou skupinu pro interakci ( typicky mononukleární částice "Pd(OAc)(2)") s cyklopalladací uvolňující kyselinou octovou vedlejší produkt. V této studii jsme ukázali, že N,N-dimethyl-fluor-benzylaminy, které mohou být cyklopalladovány buď v ortho nebo para poloze vůči fluoru za vzniku dvou regioizomerních produktů, mohou vzniknout také přímou reakcí s Pd3(OAc)6 probíhající přes vysoce uspořádané cyklopalladované intermediáty. Regioselektivita se jemně mění v závislosti na poměru substrát:Pd-3(OAc)(6) a použitém rozpouštědle. Naše zjištění jsou důležitá při zvažování mechanismů reakcí zprostředkovaných Pd zahrnujících meziprodukty palladacyklů, které mají zvláštní význam v chemii funkcionalizace katalytické vazby C–H.	palladium acetát; benzylaminy; cyklopalladace; C–H aktivace
eng	Direct Cyclopalladation of Fluorinated Benzyl Amines by Pd-3(OAc)(6): The Coexistence of Multinuclear Pd- n Reaction Pathways Highlights the Importance of Pd Speciation in C-H Bond Activation	Palladacycles are key intermediates in catalytic C-Hbondfunctionalization reactions and important precatalysts for cross-couplings.It is commonly believed that palladacycle formation occurs throughthe reaction of a substrate bearing a C-H bond ortho to a suitable metal-directing group for interaction with, typically,mononuclear "Pd(OAc)(2)" species, with cyclopalladationliberating acetic acid as the side product. In this study, we showthat N,N-dimethyl-fluoro-benzylamines, which can be cyclopalladated either ortho or para to fluorine affording two regioisomeric products, can occur by a direct reaction of Pd-3(OAc)(6), proceeding via higher-order cyclopalladated intermediates.Regioselectivity is altered subtly depending on the ratio of substrate:Pd-3(OAc)(6) and the solvent used. Our findings are importantwhen considering mechanisms of Pd-mediated reactions involving theintermediacy of palladacycles, of particular relevance in catalyticC-H bond functionalization chemistry.	palladium acetate; benzylamines; cyclopalladation; C–H activation

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte