Publikace detail

Conformational and electronic variability of N,N',O-ligand documented on its coordination to main group halides

Rok: 2025

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Dalton Transactions

Název nakladatele: Royal Society of Chemistry

Místo vydání: Cambridge

Strana od-do: 11985-11995

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Konformační a elektronová variabilita N,N',O-ligandu dokumentovaná na základě jeho koordinace s halogenidy hlavní skupiny	Koordinační chemie nesymetrického ligandu L (L = 2-(C(Me)N(C6H3-2,6-iPr2))-6-((iPrO)2PO)C5H3N) se zaměřuje na jeho schopnost přizpůsobit svou denticitu tak, aby se přizpůsobila různým prvkům hlavní skupiny v potenciálně tridentátní „kapse“ definované jeho fosfonátovými PO a iminovými CN skupinami spolu s pyridinovým atomem dusíku. Pro tento účel byly vybrány chloridy skupin 13, 14 a 16, konkrétně InCl3, GeCl2, Ph3SnCl, Ph2SnCl2, SeCl4 a TeCl4. Reakcí L s GeCl2 a InCl3 vznikly [GeCl(L)][GeCl3] (2) a [InCl3(L)] (5). V obou sloučeninách se L koordinuje s centrálním kovem přes všechny své donorové atomy s kappa 3-N,N,O-koordinačním módem. Naopak, L koordinuje Ph3SnCl a Ph2SnCl2 pouze prostřednictvím fosfonátové PO skupiny, což vede ke kappa 1-O-koordinovanému [Ph3SnCl(L)] (3) a [Ph2SnCl2(L)] (4). Rozmanitá chelatační schopnost L byla zjištěna v reakci s TeCl4 a SeCl4, která vedla k 2-(C(CHSeCl2)N(Dipp))-6-((iPrO)2PO)C5H3N (6) a 2-(C(CH2TeCl3)N(Dipp))-6-((iPrO)2PO)C5H3N (7) v důsledku aktivace vazby C-H ve skupině Me fragmentu C(Me)N. Vzhledem k přítomnosti vazby M-Cl byly všechny sloučeniny 2-7 podrobeny redukčním reakcím s cílem syntetizovat nízkovalentní deriváty. Avšak pouze redukce sloučeniny 2 pomocí K nebo KC8 vedla k úspěšné izolaci produktu [Ge(L)] (8). Nakonec byly provedeny teoretické studie s cílem lépe porozumět vzniku sloučenin 6 a 7 a elektronickým vlastnostem sloučeniny 8.	cínaté(ii) kationty; komplexy; fosfinové ligandy; hemilabilita
eng	Conformational and electronic variability of N,N',O-ligand documented on its coordination to main group halides	The coordination chemistry of non-symmetric ligand L (L = 2-(C(Me)N(C6H3-2,6-iPr2))-6-((iPrO)2PO)C5H3N) is with a focus on its ability to adapt its denticity to accommodate different main-group elements within a potentially tridentate 'pocket' defined by its phosphonate PO and imine CN groups together with the pyridine-nitrogen atom. For this purpose, chlorides of groups 13, 14, and 16 were selected, namely InCl3, GeCl2, Ph3SnCl, Ph2SnCl2, SeCl4 and TeCl4. The reaction of L with GeCl2 and InCl3 produced [GeCl(L)][GeCl3] (2) and [InCl3(L)] (5), respectively. In both compounds, L coordinates to the central metal through all its donor atoms with a kappa 3-N,N,O-coordination mode. On the contrary, L coordinates Ph3SnCl and Ph2SnCl2 through only the phosphonate PO group, resulting in kappa 1-O-coordinated [Ph3SnCl(L)] (3) and [Ph2SnCl2(L)] (4). The diverse chelating ability of L was found in the reaction with TeCl4 and SeCl4 yielding 2-(C(CHSeCl2)N(Dipp))-6-((iPrO)2PO)C5H3N (6) and 2-(C(CH2TeCl3)N(Dipp))-6-((iPrO)2PO)C5H3N (7) as a result of a C-H bond activation in the Me group of the C(Me)N fragment. Due to the presence of the M-Cl bond, all compounds 2-7 were subjected to reduction reactions with the aim of synthesising low-valent derivatives. However, only the reduction of 2 with K or KC8 led to the successful isolation of a product, [Ge(L)] (8). Finally, theoretical studies were carried out to better understand the formation of 6 and 7 as well as the electronic properties of 8.	tin(ii) cations; complexes; phosphine ligands; hemilability

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte