Publikace detail

Cationic Polyhedral Chalcogenaboranes: Activation without breaking Wade's Rules

Rok: 2025

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Angewandte Chemie (International Edition)

Název nakladatele: WILEY-V C H VERLAG GMBH

Místo vydání: WEINHEIM

Strana od-do: e202419677

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Kationtové polyedrické chalkogenaborany: Aktivace bez porušení Wadeových pravidel	Wadeova pravidla jsou běžným nástrojem k popisu geometrie anorganických klastrů. Dle nich je pokles či nárůst náboje doprovázen změnou v počtu skeletálních elektronových párů (SEP). V této práci jsou popsány první kladně nabité heteroborany nesoucí stejný počet SEP jako jejich neutrální prekurzory. Kladný náboj však značně zvyšuje reaktivitu vůči nukleofilům a nabízí možnost kontrolovat regioselektivitu vůči tvrdým a měkkým bázím modulací LUMO. Lokalizace kladného náboje na klastrech byla potvrzena experimentálně, spektroskopicky a teoreticky.	borany; kationty; karbeny; Wadeova pravidla
eng	Cationic Polyhedral Chalcogenaboranes: Activation without breaking Wade's Rules	Wade's rules are a well-established tool for the description of the geometry of inorganic clusters. Among others, they state that a decrease or increase in charge is always accompanied by a change in the number of skeletal electron pairs (SEPs). This work reports the synthesis of the first cationic chalcogenaboranes closo-[12-X-2-IPr-1-EB11H10]BF4 (IPr=1,3-(2,6-iPr(2)C(6)H(3))-imidazole-2-ylidene; X=H, I; E=S, Se 3 a/b, 4 a/b) featuring the same SEP count as their neutral precursors, EB11H11, but bearing a positive charge. This ionisation significantly enhances the activity towards the electrophiles. It unlocks reactivity with very weak bases and offers the control of the regioselectivity towards hard/soft bases by the modulation of LUMO. The localisation of the positive charge within the borane cluster has been confirmed experimentally, spectroscopically and theoretically.	boranes; cations; carbenes; Wade's rules

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte