Publikace detail

Enhanced Reactivity of N-heterocyclic Halophosphines and Phosphenium Cations: The Activation of Carbon―Heteroatom and Boron―Heteroatom Bonds

Rok: 2025

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Chemistry - A European Journal

Název nakladatele: Wiley-VCH

Místo vydání: Weinheim

Strana od-do: nestránkováno

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Zvýšená reaktivita N-heterocyklikcýh halofosfinů a fosfeniových kationtů: aktivace vazeb C-X a B-X	N-heterocyklické fosfiny (NHP), a zejména jejich iontové deriváty – fosfeniové kationty – si získaly značnou pozornost nejen jako izoelektronické analogy N-heterocyklických karbenů (NHC), ale především jako vysoce Lewisovsky kyselé a aktivní organokatalyzátory. Byl představen nový typ nasycených NHP, u nichž jsou atomy dusíku substituovány fosforamidothioátovými skupinami – {[κ²-O,O-(OCH₂C(Me)₂CH₂O)P(=S)]₂-μ-[NCH₂CH₂N]}PX, kde X = F, Cl, Br, I, H, Ph, a jejich deriváty. Díky zvýšenému kladnému náboji na atomu fosforu v oxidačním stavu +III mají tyto sloučeniny výraznou schopnost aktivovat vazby C–O, B–H, B–C nebo B–F a otevírat cyklické ethery prostřednictvím tvorby meziproduktů – fosfeniových kationtů. Hydridový derivát je schopen účinně katalyzovat přenosovou hydrogenaci azobenzenu pomocí amoniakboranu při ozáření UV světlem za laboratorní teploty. Samoionizace jodidového derivátu, podpořená koordinací stericky méně náročného N-heterocyklického karbenu, umožňuje izolaci fosfeniového kationtu.	aktivace vazeb; N-heterocyklický fosfin; fosfenium; přenosová hydrogenace
eng	Enhanced Reactivity of N-heterocyclic Halophosphines and Phosphenium Cations: The Activation of Carbon―Heteroatom and Boron―Heteroatom Bonds	N-heterocyclic phosphines (NHPs), and especially their ionic derivatives, phosphenium cations, have gained significant attention not only as isoelectronic species to N-heterocyclic carbenes (NHCs) but mainly, as highly Lewis acidic, active organocatalysts. A novel type of saturated NHPs has been introduced, with the nitrogen atoms substituted by phosphoramidothioates-{[kappa 2-O,O-(OCH2C(Me)2CH2O)P(= S)]2-mu-[NCH2CH2N]}PX, where X = F, Cl, Br, I, H, Ph, and their derivatives. Thanks to an increased positive charge at the P(III) atom, these compounds are prone to activate C & horbar;O, B & horbar;H, B & horbar;C, or B & horbar;F bonds and open cyclic ethers through the formation of intermediate species-phosphenium cations. The hydrido derivative can effectively catalyze the transfer hydrogenation of azobenzene by ammonia borane when irradiated by UV light at room temperature. The self-ionization of the iodido derivative promoted by the coordination of less sterically demanding N-heterocyclic carbene enables the isolation of a phosphenium cation.	bond activation; N-heterocyclic phosphine; phosphenium; transfer hydrogenation

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte