Publikace detail

Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)

Rok: 2007

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Organic & Biomolecular Chemistry

Název nakladatele: Royal Society of Chemistry

Místo vydání: Cambridge

Strana od-do: 478-484

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Mechanismus sulfurizace fosfinů a fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem)	Důkaz pro tvorbu isothiokyanátu během sulfurizace fosfinů a fosfitů xanthan hydridem Abstrakt čes.: Navzdory předešlým článkům sulfurizace trifenylfosfinů a trialkyl fosfitů 3-amino-1,2,4-dithiazol-5-thionem (xanthan hydridem) neposkytuje sirouhlík a kyanamid jako vedlejší reakční produkty ale tvoří se nestabilní thiokarbamoyl isothiokyanát, který byl zachycen reakcí s nukleofily. Reakční mechanismus zahrnuje počáteční nukleofilní atak atomem fosforu na síru vedle thiokarbonylové skupiny xanthan hydridu po němž následuje rozpad vzniklého fosfoniového intermediátu na produkty. Mechanismus byl potvrzen Hammettovou korelací, aktivační entropií a kvantově-chemickými výpočty.	thiokarbamoylisothiokyanát, sulfurizace, fosfiny, fosfity, xanthan hydrid, mechanismus,
eng	Mechanism of the sulfurisation of phosphines and phosphites using 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride)	Contrary to a previous report, the sulfurisation of triphenylphosphines and trialkyl phosphites by 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione (xanthane hydride) does not yield carbon disulfide and cyanamide as the additional reaction products but unstable thiocarbamoyl isothiocyanate which has been trapped with nucleophiles. The reaction pathway involves initial nucleophilic attack of the phosphorus at sulfur next to the thiocarbonyl group of xanthane hydride followed by decomposition of the phosphonium intermediate formed to products. The mechanism has been confirmed by Hammett corelation, activation entropy measurements and quantum-chemical calculations.	thiocarbamoylisothiocyanate, sulfurisation, phosphines, phosphites, xanthane hydride, mechanism

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte