Publikace detail

Accounts of the New Aspects of Nitromethane Initiation Reactivity

Autoři: Zeman Svatopluk | Atalar Taner | Friedl Zdeněk | Ju Xue-Hai

Rok: 2009

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Central European Journal of Energetic Materials

Název nakladatele: Institut Przemyslu Organicznego

Místo vydání: Varšava

Strana od-do: 119-133

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Úvahy o nových aspektech iniciační reaktivity nitromethanu	Dobře známý vliv aminů a vody na detonační charakteristiky nitromethanun (NM) je diskutovaný z pohledu publikovaných vědomostí ze studia iniciační reaktivity tohoto nitroparafinu. Je dokumantováno, že bi- a více-molekulární interakce v procesu iniciace NM jsou nemožné. Nejrozšířenější koncepty primárních kroků této iniciace, to je vznik aci-NM anionu [CH2=NO2]intermolekulárním přenosem vodíku v čistém NM působením rázu a vznik tohoto anionu působením aminu, boly podrobeny zpracování DFT B3LYP/cc pVTZ metodou a oba oceněny jako termodynamicky nevýhodné. Také 1,3 intramolekulární přenos vodíku v NM molekule byl charakterizovaný jako vysoko-bariérový proces. Dva preferované primární mechaizmy štěpení NM v jeho iniciaci a a rozvoji detonace byly vyšetřeny pomocí DFT B3LYP/cc pVTZ výpočtů: homolýza z C-NO2 vazby v čistém NM a homolýza z N-OH vazby v jeho aci-formě. Druhá uvedená cesta je termodynamicky nejvýhodnějším mechanizmem primárního štěpení NM. Teda, detonační vlna NM s přídavkem aminu nebo vody má značně sníženou šířku reakční zóny v porovnáním se zónou detonace čistého NM. Výpočet pomocí metody přechodových stavů po přídavku methylaminu a/nebo vody k NM ovlivňuje vznik jeho asi-formy, při čemž tento efekt je výraznější pro methylamin.	DFT B3LYP metody; detonace, iniciace; nitromethan
eng	Accounts of the New Aspects of Nitromethane Initiation Reactivity	A well-known effect of amines, and also of water, on detonation characteristics of nitromethane (NM) is discussed from the point of view of the published knowledge about the study of initiation reactivity of this nitro paraffin. It is documented that bimolecular and higher interactions during the initiation of NM are impossible. The most widespread concepts of the primary steps of this initiation, i. e. formation of aci-NM anion [CH2=NO2] by intermolecular hydrogen transfer in the neat NM submitted to shock and formation of this anion by action of an amine, have been scrutinized by the DFT B3LYP/cc-pVTZ method and evaluated as thermodynamically disadvantageous. Also the 1,3-intramolecular hydrogen shift in the NM molecule was characterized as a higher-barrier process. Two favorable primary mechanisms of fission in the NM initiation and development of its detonation were investigated by DFT B3LYP/cc-pVTZ calculations: homolysis of C-NO2 bond in the neat NM and homolysis of N-OH bond in its aci-form. The second mentioned pathway was found to be thermodynamically the most preferable mechanism of fission. Consequently, a detonation wave of NM with admixture of amine or water has a considerably reduced reaction zone length in comparison with the detonation of neat NM. The calculations of transition states revealed that an admixture of methylamine and/or water influences the conversion of nitromethane to its aci-form, and this effect is more feasible in the case of methylamine rather than water.	DFT B3LYP methods; detonation; initiation; nitromethane

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte