Publikace detail

Prototropic μ-H8,9 and μ-H9,10 Tautomers Derived from the [nido-5,6-C2B8H11]− Anion

Autoři: Tok Oleg L. | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš | Hnyk Drahomír | Štíbr Bohumil

Rok: 2016

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Inorganic Chemistry

Strana od-do: 10122-10124

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Prototrpní μ-H8,9 and μ-H9,10 tautomerní deriváty [nido-5,6-C2B8H11]− aniontu	Bylo popsáno neobvyklé tautomerní chování v rámci [nido-5,6-C2B8H11]− (1a−) klece, které neplatí v celé oblasti carboranové chemie. Byly izolovány dva tautomerní skelety: anionty [6-Ph-nido-5,6-C2B8H10-μ8,9]− (2d−) a [5,6-Me2-nido-5,6-C2B8H9-μ9,10]− (3b−), které se liší v umístění openface vodíkového můstku. Byly stanoveny také jejich struktury pomocí X-ray difrakční analýzy. Struktura sloučeniny 3b− je stabilizována intermolekulární interakcí mezi Et3NH+ a B8−B9 a H8 atomy v pevné fázi; nicméně, rozpuštění v CD3CN způsobí okamžitou konverzi na stabilnější [5,6-Me2-nido-5,6-C2B8H9-μ8,9]− (2b−) tautomer. Dynamické elektron-korelační MP2/6-31G* výpočty ukazují, že [nido-5,6-C2B8H11-μ8,9]− (2a−) tautomer je o 3,9 kcal mol-1 stabilnější než [nido-5,6-C2B8H11-μ9,10]− (3a−) tautomerní protějšek a struktura μ8,9 2- je tedy nejstabilnější tautomerní formou v roztoku, jak bylo také prokázáno vícejadernou (1H, 11B a 13C) NMR spektroskopií na celé řadě C-substituovaných sloučenin.	tautomer; karboránová chemie; NMR; XRD
eng	Prototropic μ-H8,9 and μ-H9,10 Tautomers Derived from the [nido-5,6-C2B8H11]− Anion	Reported is an unusual tautomeric behavior within the [nido-5,6-C2B8H11]− (1a−) cage that has no precedence in the whole area of carborane chemistry. Isolated were two skeletal tautomers, anions [6-Ph-nido-5,6-C2B8H10-μ8,9]− (2d−) and [5,6-Me2-nido-5,6-C2B8H9-μ9,10]− (3b−), which differ in the positioning of the openface hydrogen bridge. Their structures have been determined by X-ray diffraction analyses. The 3b−structure is stabilized by intermolecular interaction involving Et3NH+ and B8−B9 and H8 atoms in the solid phase; however, its dissolution in CD3CN causes instant conversion to the more stable [5,6-Me2-nido-5,6-C2B8H9-μ8,9]− (2b−) tautomer. The dynamic electron-correlation based MP2/6-31G* computations suggest that the parent [nido-5,6-C2B8H11-μ8,9]− (2a−) tautomer is 3.9 kcal•mol−1 more stable than the [nido-5,6-C2B8H11-μ9,10]− (3a−) counterpart and the μ8,9 structure 2− is therefore the most stable tautomeric form in the solution, as was also demonstrated by multinuclear (1H, 11B, and 13C) NMR measurements on the whole series of C-substituted compounds.	tautomer; carborane chemistry; NMR; XRD

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte