Publikace detail

N‒N Bond Lengths and the Initiation Reactivity (Sensitivity) of Nitramines

Autoři: Zeman Svatopluk | Atalar Taner | Růžička Aleš

Rok: 2020

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Central European Journal of Energetic Materials

Strana od-do: 169-200

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Délky N-N vazeb a iniciační reaktivita (citlivost) nitraminů.	Na 16 vybraných nitraminů je demonstrováno, že zvýšení obsahu energie jejich molekul (reprezentovaných entalpií tvorby) odpovídá odpovídá zvětšení délek nejdelších vazeb N ‒ N v jejich molekulách. Tyto délky jsou přímo úměrné aktivační energii nízkoteplotního tepelného rozkladu čistých nitraminů ve všech stavech hmoty této reakce. Zvýšení energetického obsahu vede také ke snížení rychlostních konstant tepelného rozkladu. Obě tato fakta jsou v rozporu s očekáváním a také s obdobnými publikovanými poznatky o tepelném rozkladu nitraminů v roztoku, což lze vysvětlit solvačním efektem a ukončením vznikajících aza-radikálů v roztocích. Vypočtené disociační energie nejslabších vazeb N ‒ N poskytly relativně dobrou vzájemnou shodu s délkami nejdelších N ‒ N vazeb studovaných nitraminů, zejména při použití metody UB3LYP / 6-31G *. Vztah mezi senzitivitou zkoumaných nitraminů a délkou nejdelších vazeb N ‒ N v jejich molekulách není zcela jasný. Tyto délky nemohou být mírou citlivosti k nárazu, protože nejdelší N ‒ N vazba může být stabilizována vhodnou intermolekulovou interakcí se sousední molekulou v krystalové mřížce.	Délka vazby; Náraz; Nitraminy; Citlivost; Tepelný rozklad; Roentgenová spektroskopie
eng	N‒N Bond Lengths and the Initiation Reactivity (Sensitivity) of Nitramines	On 16 selected nitramines, it is shown that an increase in the energy content of their molecules (represented by enthalpies of formation) is connected with an increase in the lengths of the longest N‒N bonds in their molecules. These lengths are directly proportional to the activation energies of the low-temperature thermal decomposition of pure nitramines in all states of matter of this reaction. Raising the energy content leads also to a reduction in the rate constants of thermal decomposition. Both of these facts are in contrast with expectations and also with similar published findings about the thermal decomposition of nitramines in solution, which can be explained by the solvation effect and termination of the emerging aza-radicals in solutions. The calculated dissociation energies of the weakest N‒N bonds yielded a relatively good reciprocal conformity with the lengths of the longest N‒N bonds of the nitramines studied, especially when using the UB3LYP/6-31G* method. The relationship between the impact sensitivity of the nitramines studied and the length of the longest N‒N bonds in their molecules is not completely clear. Such lengths cannot be a measure of impact sensitivity, because the longest N‒N bond might be stabilized by a suitable intermolecular interaction with the adjacent molecule in the crystal lattice	Bond length; Impact; Nitramines; Sensitivity; Thermal decomposition; X-ray spectroscopy

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte