Publikace detail

Lithium and Dilithium Guanidinates, a Starter Kit for Metal Complexes Containing Various Mono- and Dianionic Ligands

Autoři: Chlupatý Tomáš | Nevoralová Jana | Růžičková Zdeňka | Růžička Aleš

Rok: 2020

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Inorganic Chemistry

Název nakladatele: American Chemical Society

Místo vydání: Washington

Strana od-do: 10854-10865

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Lithium a dilithium guanidináty, startovací sada pro kovové komplexy obsahující různé mono- a dianiontové ligandy	Byly provedeny srovnávací studie syntézy guanidinátů lithných nukleofilní adicí amidů lithia na karbodiimidy. Čtyři kombinace malého nebo stéricky přeplněného karbodiimidu a stéricky přeplněného amidu lithia nebo amidu lithného obsahujícího sousední donorovou skupinu aminoskupiny poskytují deset různých typů komplexů. Zejména 2,6 - [(CH3) (2) CH] (2) C6H3NHLi (DipNHLi, 1) reaguje s (CH3) (2) CHN = C = NCH (CH3) (2) po vytvoření dissymetrické dimerní komplex 2 se čtyřmi souřadnicovými atomy Li. Naproti tomu 1 s DipN = C = NDip dává mononukleární lithium-guanidinát 3 s dvouřadým lithiem pomocí kappa (1) -guanidinátu, molekuly rozpouštědla a další interakce s oblakem pi-elektronů jedné z Dip skupin. Analogickými reakcemi 2 - [(CH3) (2) NCH2] -C6H4NHLi (7) se získají komplexy 8 a 9, kde jsou sousední amino donory vždy koordinovány. Další deprotonace 2, 3, 8 a 9 vede k dilithium guanidinátům (2 -) - 4, 5, 10 a 11, z nichž pouze 5, obsahující tři Dip skupiny, je monomerní s kontakty na dva pi-elektronové systémy Ponořte skupiny. Zbytek komplexů je tetranukleární s různými strukturálními vzory. V centrálních částech molekul, ke kterým jsou orientovány atomy dusíku guanidinátů, jsou atomy lithia obvykle pseudotetrahedrální, ale v periferních částech trigonální. Sousední molekuly rozpouštědla, chelatující aminoskupiny a p-elektronové systémy Dip skupin jsou koordinovány za účelem dokončení koordinačních mnohostěnů. Komplexy 4 a 5 se deoligomerizují v roztoku po vytvoření fluxionálních monomerních druhů dilithia. Naopak 11 je dimer v roztoku kvůli silnému darování aminoskupiny. Silylovaný amid lithný {2 - [(CH3) (2) NCH2] C6H4} [(Si (CH3) (3)] NLi (12) reaguje s oběma karbodiimidy za vzniku dvojjaderného 13 získaného z diisopropylkarbodiimidu a monomerního 14 z druhého karbodiimidu Komplexy 13 a 14 strukturně připomínají 8 a 9, s nejvyšším stupněm lokalizace hustoty pi-elektronů v guanidinátovém systému N3C, kontaktem eta (3) s dip kruhem a nedostatkem molekuly rozpouštědla v	Lithium; dilithium; guanidináty; kovové komplexy; ligandy
eng	Lithium and Dilithium Guanidinates, a Starter Kit for Metal Complexes Containing Various Mono- and Dianionic Ligands	Comparative studies of the synthesis of lithium guanidinates via nucleophilic addition of lithium amides to carbodiimides were performed. Four combinations of small or sterically crowded carbodiimide and sterically crowded lithium amide or lithium amide containing an adjacent amino donor group give ten different types of complexes. In particular, 2,6-[(CH3)(2)CH](2)C6H3NHLi (DipNHLi, 1) reacts with (CH3)(2)CHN=C=NCH(CH3)(2) upon the formation of the dissymmetric dimeric complex 2 with four-coordinate Li atoms. In contrast, 1 with DipN=C=NDip gives the mononuclear lithium guanidinate 3 with two-coordinate lithium by kappa(1)-guanidinate, solvent molecule, and additional interaction with a pi-electron cloud of one of the Dip groups. Analogous reactions of 2-[(CH3)(2)NCH2]-C6H4NHLi (7) yield complexes 8 and 9, where the adjacent amino donors are always coordinated. Further deprotonation of 2, 3, 8, and 9 leads to dilithium guanidinates(2-)-4, 5, 10, and 11, among which only 5, containing three Dip groups, is monomeric with contacts to two pi-electron systems of Dip groups. The rest of the complexes are tetranuclear with different structural patterns. In the central parts of molecules, toward which the nitrogen atoms of the guanidinates are oriented, lithium atoms are usually pseudotetrahedral, but trigonal in peripheral parts. Adjacent solvent molecules, chelating amino groups, and p-electron systems of Dip groups are coordinated in order to complete coordination polyhedra. Complexes 4 and 5 deoligomerize in solution upon the formation of fluxional monomeric dilithium species. Conversely, 11 is a dimer in solution due to the strong donation of an amino group. The silylated lithium amide {2-[(CH3)(2)NCH2]C6H4}[(Si(CH3)(3)]NLi (12) reacts with both carbodiimides to give dinuclear 13 obtained from diisopropylcarbodiimide and monomeric 14 from the second carbodiimide. Complexes 13 and 14 structurally resemble 8 and 9, with the highest degree of the localization of pi-elect	ring-opening polymerization; h bond activation; x-ray structures; substituted guanidines; coordination chemistry; main-group; amidinate; guanylation; precursors; catalysis

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte