Publikace detail

Carboxamide substituted tetramethylcyclopentadiene - synthesis, characterisation and its iridium(iii) complex catalysed reduction of imines

Rok: 2022

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Dalton Transactions

Název nakladatele: Royal Society of Chemistry

Místo vydání: Cambridge

Strana od-do: 2696–2707

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Karboxamidem substituovaný tetramethylcyklopentadien - syntéza, charakterizace a jeho iridium(iii) komplexem katalyzovaná redukce iminů	Byl připraven a charakterizován nový dimerní jod-iridium(III) komplex, [Ir(CpCONMe2)I-2](2), (CpCONMe2 = eta(5)-N,N-2,3,4,5-hexamethylcyklopenta-2,4-dien karboxamid) nesoucí amidickou skupinu. Ligand CpCONMe2 byl syntetizován jako dva regioizomery, nicméně 2-substutuovaný izomer, v důsledku omezené rotace kolem amidického karbonylového uhlíku a kruhového uhlíku, existuje jako dva rozlišitelné konformery. Relativní acidity CpCONMe2 and Cp* jsou porovnávány na základě jejich relativních rychlostí výměny H/D. Iridiový komplex N,N-2,3,4,5-hexamethylcyklopenta-2-4-dienkarboxamid [IrCp*CONMe2] a (R,R)-1,2-difenyl-N '-tosylethan-1,2-diamin ((R,R)-TsDPEN) jsou zdrojem hydridu pro hydrogenace s fázovým přenosem 1-methyl-3,4-dihydroisochynonu (DHIQ) a jeho 6,7-dimethoxy derivátu v acetonitrilu. Snižující se enantiomerní přebytek s postupem reakce je připisován různým kinetickým řádům při tvorbě dvou produktů - aminových enantiomerů. Pseudo-nultého řádu u vzniku R-aminu může být způsoben vznikem méně stabilní formy diastereomerního katalyzátoru před ustáleným stavem. Naproti tomu oba enantiomerní aminy z 1-fluorovaných methyl DHIQ jako substrátů pro redukci jsou tvořeny procesy pseudo prvního řádu.	kinetika; hydrogenace; mechanismus; karboxamid; komplex iridia
eng	Carboxamide substituted tetramethylcyclopentadiene - synthesis, characterisation and its iridium(iii) complex catalysed reduction of imines	The novel dimeric iodo-iridium(iii) complex, [Ir(CpCONMe2)I-2](2), (CpCONMe2 = eta(5)-N,N-2,3,4,5-hexamethylcyclopenta-2,4-diene carboxamide) bearing an amide moiety within the tetramethylcyclopentadiene ring, has been synthesised and characterised. The ligand CpCONMe2 is synthesised as two regioisomers, however the 2-substituted isomer exists as two distinguishable conformers due to restricted rotation about the amide carbonyl carbon and the ring carbon. The relative acidities of CpCONMe2 and Cp* are compared by their relative rates of H/D exchange. The iridium complex of N,N-2,3,4,5-hexamethylcyclopenta-2-4-diene carboxamide [IrCp*CONMe2] and (R,R)-1,2-diphenyl-N '-tosylethane-1,2-diamine ((R,R)-TsDPEN) has been evaluated in the transfer hydrogenation of imines under acidic conditions - a 5 : 2 molar ratio of formic acid : triethylamine as the hydride source for the transfer hydrogenation of 1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline (DHIQ) and its 6,7-dimethoxy derivative in acetonitrile. A decreasing enantiomeric excess with reaction progress is attributed to different kinetic orders for formation of the two product amine enantiomers. The pseudo zero-order formation of the R-amine may be due to a pre-steady-state formation of the less stable form of the diastereomeric catalyst. By contrast, both enantiomeric amines from 1-fluorinated methyl DHIQs as substrates for reduction are formed by pseudo first-order processes.	kinetics; hydrogenation; mechanism; carboxamide; irridium complex

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte