Publikace detail

DFT Surface Infers Ten-Vertex Cationic Carboranes from the Corresponding Neutral closo Ten-Vertex Family: The Computed Background Confirming Their Experimental Availability

Autoři: McKee Michael L | Vrána Jan | Holub Josef | Fanfrlik Jindrich | Hnyk Drahomir

Rok: 2023

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Molecules

Název nakladatele: MDPI

Místo vydání: BASEL

Strana od-do: 3645

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	DFT kalkulace potvrzující experimentální důkazy vzniku kladně nabitých desetivrcholových karboranů z jejich odpovídajích closo-prekurzorů	Pomocí moderních výpočetních metod založených na DFT kalkulacích byly potvrzeny reakční mechanismy vzniku kladně nabitých karboranů připravených reakcí s N-heterocyklickými karbeny a následnou protonací. Byla provedena úplná analýza veškerých tranzitních stavů a intermediátů pro modelové N-heterocyklické karbeny. Výsledky kalkulací jsou v naprosté schodě s experimentálními zjištěními a potvrzují platnost dříve popsaného Z-mechanismu.	Karborany; N-heterocyklické karbeny; kationty; DFT; reakční mechanismy
eng	DFT Surface Infers Ten-Vertex Cationic Carboranes from the Corresponding Neutral closo Ten-Vertex Family: The Computed Background Confirming Their Experimental Availability	"Modern computational protocols based on the density functional theory (DFT) infer that polyhedral closo ten-vertex carboranes are key starting stationary states in obtaining ten-vertex cationic carboranes. The rearrangement of the bicapped square polyhedra into decaborane-like shapes with open hexagons in boat conformations is caused by attacks of N-heterocyclic carbenes (NHCs) on the closo motifs. Single-point computations on the stationary points found during computational examinations of the reaction pathways have clearly shown that taking the ""experimental"" NHCs into account requires the use of dispersion correction. Further examination has revealed that for the purposes of the description of reaction pathways in their entirety, i.e., together with all transition states and intermediates, a simplified model of NHCs is sufficient. Many of such transition states resemble in their shapes those that dictate Z-rearrangement among various isomers of closo ten-vertex carboranes. Computational results are in very good agreement with the experimental findings obtained earlier."	carboranes; N-heterocyclic carbenes; cations; DFT; reaction pathways

Search

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte