Publikace detail

Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions

Autoři: Duez Quentin | Marek Lukáš | Váňa Jiří | Hanusek Jiří | Roithová Jana

Rok: 2024

Druh publikace: článek v odborném periodiku

Název zdroje: Chemistry - A European Journal

Název nakladatele: Wiley-VCH

Místo vydání: Weinheim

Strana od-do: e202303619

Tituly:

Jazyk	Název	Abstrakt	Klíčová slova
cze	Autokatalýza v Eschenmoserových reakcích	Předpokládá se, že Eschenmoserova reakce (ECR) thioamidů s elektrofily probíhá prostřednictvím thiiranových meziproduktů. O přeměně těchto meziproduktů na produkty ECR je však známo jen málo. Předchozí mechanistické studie zahrnovaly externí thiofily k odstranění atomu síry z meziproduktů. V této práci je pomocí elektrosprejové ionizační hmotnostní spektrometrie studována ECR probíhající bez thiofilního činidla nebo báze. ESI-MS umožňuje detekovat dosud nezachycenou polysulfidickou částici Sn (n je v rozmezí od 2 do 16 atomů síry), která je považována za klíčový intermediát vedoucí ke vzniku produktu. Integrace pozorování ze spektrometrie pohyblivosti iontů, iontové spektroskopie a monitorování reakce pomocí průtokové chemie ve spojení s hmotnostní spektrometrií umožňuje komplexní pochopení reakčního mechanismu a odhaluje autokatalytickou povahu reakce ECR.	Eschenmoserova reakce; Thioamidy; Hmotnostní spektrometrie; Autokatalýza; Reakční mechanismus
eng	Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions	The Eschenmoser coupling reaction (ECR) of thioamides with electrophiles is believed to proceed via thiirane intermediates. However, little is known about converting the intermediates into ECR products. Previous mechanistic studies involved external thiophiles to remove the sulfur atom from the intermediates. In this work, an ECR proceeding without any thiophilic agent or base is studied by electrospray ionization-mass spectrometry. ESI-MS enables the detection of the so-far elusive polysulfide species Sn, with n ranging from 2 to 16 sulfur atoms, proposed to be the key species leading to product formation. Integrating observations from ion mobility spectrometry, ion spectroscopy, and reaction monitoring via flow chemistry coupled with mass spectrometry provides a comprehensive understanding of the reaction mechanism and uncovers the autocatalytic nature of the ECR reaction.	Eschenmoser Coupling Reaction; Thioamides; Mass spectrometry; Autocatalysis; Reaction mechanisms

Vyhledávání

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Katedry

Ústavy a pracoviště

Jak nás najdete?

Služby

Často hledáte