Přejít k hlavnímu obsahu

Přihlášení pro studenty

Přihlášení pro zaměstnance

Publikace detail

Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions
Autoři: Duez Quentin | Marek Lukáš | Váňa Jiří | Hanusek Jiří | Roithová Jana
Rok: 2024
Druh publikace: článek v odborném periodiku
Název zdroje: Chemistry - A European Journal
Název nakladatele: Wiley-VCH
Místo vydání: Weinheim
Strana od-do: e202303619
Tituly:
Jazyk Název Abstrakt Klíčová slova
cze Autokatalýza v Eschenmoserových reakcích Předpokládá se, že Eschenmoserova reakce (ECR) thioamidů s elektrofily probíhá prostřednictvím thiiranových meziproduktů. O přeměně těchto meziproduktů na produkty ECR je však známo jen málo. Předchozí mechanistické studie zahrnovaly externí thiofily k odstranění atomu síry z meziproduktů. V této práci je pomocí elektrosprejové ionizační hmotnostní spektrometrie studována ECR probíhající bez thiofilního činidla nebo báze. ESI-MS umožňuje detekovat dosud nezachycenou polysulfidickou částici Sn (n je v rozmezí od 2 do 16 atomů síry), která je považována za klíčový intermediát vedoucí ke vzniku produktu. Integrace pozorování ze spektrometrie pohyblivosti iontů, iontové spektroskopie a monitorování reakce pomocí průtokové chemie ve spojení s hmotnostní spektrometrií umožňuje komplexní pochopení reakčního mechanismu a odhaluje autokatalytickou povahu reakce ECR. Eschenmoserova reakce; Thioamidy; Hmotnostní spektrometrie; Autokatalýza; Reakční mechanismus
eng Autocatalysis in Eschenmoser Coupling Reactions The Eschenmoser coupling reaction (ECR) of thioamides with electrophiles is believed to proceed via thiirane intermediates. However, little is known about converting the intermediates into ECR products. Previous mechanistic studies involved external thiophiles to remove the sulfur atom from the intermediates. In this work, an ECR proceeding without any thiophilic agent or base is studied by electrospray ionization-mass spectrometry. ESI-MS enables the detection of the so-far elusive polysulfide species Sn, with n ranging from 2 to 16 sulfur atoms, proposed to be the key species leading to product formation. Integrating observations from ion mobility spectrometry, ion spectroscopy, and reaction monitoring via flow chemistry coupled with mass spectrometry provides a comprehensive understanding of the reaction mechanism and uncovers the autocatalytic nature of the ECR reaction. Eschenmoser Coupling Reaction; Thioamides; Mass spectrometry; Autocatalysis; Reaction mechanisms